聚合，蔌烴制備潤滑油基礎(chǔ)油的新型催化劑研究張連紅馮志剛1.秦石2，于廷云1邵風(fēng)芹。撫順石油兀石油化工分院，遼寧撫順3001；2北京化工大學(xué)生物工程系，北京129 8，4沸石3，4，2對(duì)烯烴催化作用及現(xiàn)出的性能1并根據(jù)新型聚合催化劑的研究和只，溴價(jià)分析，對(duì)聚合反應(yīng)的工藝條件進(jìn)行了考察。反應(yīng)結(jié)果明。陽55，4沖沸石催化劑具有反應(yīng)活性高選擇性穩(wěn)定性再生性好及反應(yīng)溫度反應(yīng)壓力低等優(yōu)點(diǎn)，是較好的新，烯烴聚合催化劑同時(shí)載體經(jīng)水蒸氣預(yù)處理酸性有所變化催化劑的各項(xiàng)性能均有顯著的提高，產(chǎn)品具有較好的粘度和較低的溴價(jià)。最佳反應(yīng)條牛反應(yīng)溫度17，1反應(yīng)壓乃4.，5.，如，3體枳空違5，近年來，世界對(duì)潤滑油的需求不斷增加，其中合成潤滑油在潤滑油市場(chǎng)中的比例大幅度增加，聚烯經(jīng)合成油具有高粘度指數(shù)，優(yōu)良的低溫性能和高溫氧化安定性，在合成潤滑油市場(chǎng)上占有較大比重。為了生產(chǎn)合成潤滑油基礎(chǔ)油，國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量研究工作，比如原料烯烴。反應(yīng)溫議反應(yīng)時(shí)間等的選擇特別圮聚含催化劑的開發(fā)，前，國內(nèi)烯烴聚合采用無水人妃13催化劑或齊格勒催化布尸。這兩種催化劑。1催化劑陽離子聚合法對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)操作簡(jiǎn)單成本低，與礦物質(zhì)油相比所得聚合油粘溫性好，粘度指數(shù)高，傾點(diǎn)較低，但工藝流程復(fù)雜，生成油品質(zhì)量差，分子質(zhì)量分布較寬，需經(jīng)蒸餾切割使用；而且人1催化劑在180，以上要升華，常釋放出氯氣，對(duì)環(huán)境有很大污染。因此為滿足我國對(duì)高質(zhì)量潤滑油師。

　　通訊聯(lián)系人，染可再生的新型聚合催化劑。

　　1實(shí)驗(yàn)部分聚合催化劑采用浸漬法制備。將人12，3粉末于20，1下壓成片狀，經(jīng)研磨過篩后制得40印目顆粒，取30加入適試定濃度，4或其它溶液浸漬段時(shí)間，放入烘箱中01燥。在馬福爐中500焙燒81制以成型化3，47人12，3催化劑，冷卻到室溫供微型反應(yīng)器使用2結(jié)果與討論2.1反應(yīng)機(jī)理在烯烴的聚合過程中，不僅各類烯烴本身可以聚合成聚體聚體，而它們之間還4以相互聚合生成共聚體其反應(yīng)機(jī)理可用正碳離廣反應(yīng)機(jī)理來解擇1.未處理；2.預(yù)處理由1可。各種1化劑的載體經(jīng)水族氣處理后，催化劑性能有明顯提局，3沸石載體的催化活性最高，7人12，3的活性次之，活性8，2頊處理1負(fù)載4的他化在不同反應(yīng)溫度下聚合產(chǎn)物的粘度。結(jié)果如閣=潘度t，溫度t與產(chǎn)品粘度的關(guān)系所生成的正碳離子不穩(wěn)定，與另分子結(jié)介成個(gè)火的1碳離子。生成大的正碳離子放出日+，生成異丁烯的聚體異辛烯。

　　烯烴聚合是個(gè)可逆反應(yīng)，以異丁烯聚合行聚合反應(yīng)育個(gè)較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期。且隨著反應(yīng)溫度的升高，誘導(dǎo)期逐漸消失4.

　　2.2多種催化劑的性能比較2.2.1不同載體的影響在固體酸催化劑1.活性組分的分散度配位情況和電子狀態(tài)受載體的影響，酸性載體對(duì)催化劑的調(diào)節(jié)作用對(duì)烯烴聚合反應(yīng)有重處影響，在相同的反應(yīng)條件6所有催化劑都有中強(qiáng)以上的酸性中心，酸性較弱的般無活性或活性很弱?？奢d體的影響實(shí)質(zhì)卞要是對(duì)催化劑酸性的影響結(jié)果1催化劑催化劑酸強(qiáng)度NiSO4P，石由1可沸石和7人1203載體的催化活性較高，活性3，2次之。7人1203是酸件氧化物與⑷的相互作卵秀發(fā)新的較強(qiáng)酸中心。沸石具有定的強(qiáng)酸性，但在載叭34.長(zhǎng)發(fā)觀它的張酸七可能1于其弱酸性的活性302載304后酸性有所增強(qiáng)，同時(shí)也有活性。

　　2.2.2聚合反應(yīng)溫度與產(chǎn)品粘度的關(guān)系7度火為增加。小孔減少，中孔和大孔孔容幾乎不變化。催化劑活性增強(qiáng)。

　　2.3幾種載體負(fù)載6，4的已1活性從27123沸石沒54及未以15，4的，譜閣，2，1.未浸潰尺130；2.浸漬凡3，1比較均，未浸，4的1譜在20=25左右出現(xiàn)個(gè)比較寬的衍射載304后，峰曲線有了變化29=25的衍射峰變高，這明，4載在活性32上發(fā)生了吸附，這正是活性不大油品粘度不高的原因從21可以看出，未浸3，4的7入1203的，只0分別在20=44左右和20 52左右，各有個(gè)峰證明7人，3有兩種主要的不同晶體結(jié)構(gòu)，負(fù)載，4的7人1203除7上述的兩個(gè)衍射峰外，在20=33，20=23左右各有個(gè)峰，為化5，4人1203的特征峰。從2吒，可以看出，7人1203有兩個(gè)高的峰，3沸石也有兩個(gè)峰，說明有兩種不同的晶體結(jié)構(gòu)，7負(fù)載，后有明顯的兩個(gè)衍射峰，說明旭己經(jīng)負(fù)載在7人1203上了，而沸石載犯后結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，負(fù)載的版804620有部分的脫水，會(huì)有少量的3，4出20使得衍射峰較多。

　　2.4潤滑油基礎(chǔ)油的溴價(jià)及收率對(duì)烯烴聚合后收集運(yùn)動(dòng)粘度最大的聚合產(chǎn)品1008為樣品進(jìn)行蒸餾計(jì)算潤滑油的收率，并測(cè)定溴價(jià)，所測(cè)數(shù)據(jù)2，用水蒸汽預(yù)處理的4604巾沸石產(chǎn)品溴價(jià)最低17.41 10，8油潤滑汕坫礎(chǔ)汕的收率為68么2.5催化劑的再生性能比較，12，3，343，2催化劑均需要經(jīng)再生后重新使用。先將代在空氣中吹掃定時(shí)間，然后1程序升溫至50055，1在空氣中灼燒4比從而得到再生催化劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果及3.

　　由3可以看出，再生后的各種催化劑其作用的產(chǎn)物的運(yùn)動(dòng)粘度只是略有下降，基本上恢復(fù)了原來水，明這3種催化劑具良好也較好。其144沸石催化劑的再汜性和穩(wěn)定性都相對(duì)較佳。

　　活性高。比較，介用作烯烴聚合制潤滑油基礎(chǔ)的催化劑，代中13沸的再卞性能較好，從工業(yè)生產(chǎn)方面及經(jīng)濟(jì)利益角度等考慮，304沸石更適合替代己有催化劑，作為烯烴聚合制潤滑油基礎(chǔ)油的新代催化劑。

　　蔌經(jīng)原料油和潤滑油甚礎(chǔ)油的物柢再生州3，4沸石最佳反應(yīng)溫度V 2，1運(yùn)動(dòng)粘度2.以1化1七蔡天錫，1鉸1齊愛華，0胞此曹殿學(xué)。晷412，3對(duì)丙烯聚合反應(yīng)的催化3幾10，姜道華，塔681塔王風(fēng)榮，31人81瓜孫安順。乙烯齊聚制烯烴的研究，1屯如1塔，6，61公1丁6加1奶黑龍江石油化工，1997，8313.